利用弱相互作用构筑人工自组装聚集体不仅可以帮助科学家更好地理解生物体的自组装过程,也是合成性能优异分子基材料的重要途径。由于配位键键能合适,利用配位键来合成自组装聚集体受到越来越多人的关注,但如何可控、高效地自组装依然是个难题。
在科技部973计划,国家自然科学基金重点项目的支持下,福建物构所结构化学国家重点实验室洪茂椿院士领导的项目组在超分子自组装领域长期积累的基础上,利用金属有机分子笼原位自组装的策略(Chem. Commun., 2013, 49, 719–721),通过自组装条件的控制,首次实现了动力学控制的产物和热力学控制的产物的选择性合成;同时可以把动力学控制的产物可控转变为热力学控制的产物,该过程也首次实现了基于金属有机分子笼的多重机械键的可控转变。该结果有助于科学家更深入地理解生物体自组装的本质,同时为发展更复杂人工自组装体系提供新的思路。相关研究结果发表在国际核心学术期刊Chem. Sci., 2014, 5, 483–488上,并被选为当期的内封面文章。
通过合适自组装条件的筛选,该项目组利用简单的三齿配位单元构筑了一个含有四种不同尺度的金属有机分子笼单元的化合物,该结果将为金属有机分子笼单元化合物的构筑提供一种新的方法,相关研究结果发表在国际核心学术期刊Chem. Commun., 2014, 50, 1678–1681上。同时通过合适配位单元的选择,项目组还高效合成了一个具有多种金属有机笼单元的化合物,该化合物具有良好的气体吸附能力,其氢气的吸附能力在已报道的化合物中排名第二。相关研究结果发表在国际核心学术期刊Chem. Commun., 2014, 50, 2834–2836上,并被选为当期的内封面文章。
此前,该项目组利用配位键参与的自组装策略还合成了一系列具纳米尺度金属有机分子笼单元的化合物(Chem. Sci., 2012, 3, 2321–2325; Chem. Commun., 2011, 47, 9861–986; Chem. Commun., 2011, 47, 2327–2329; Chem. Eur. J., 2013, 19, 468–472; Chem. Eur. J., 2011, 17, 2189–2198)。
(科技处 供稿)