醛类化合物是有机合成、药物制备和工业生产中的重要原料。醛类化合物极性翻转策略的开发和应用大大扩展了这类重要有机分子的应用范围，使得研究人员可以运用更加灵活多变的逆合成策略制备目标产物，其中有两类人名反应（benzoin反应和Stetter反应）就是基于醛的极性翻转策略。近10年来，基于有机小分子催化和氮杂环卡宾研究的飞速发展，benzoin和Stetter反应的研究得到了世界范围内的广泛关注，成为不对称催化领域的热点之一。

　　在国家自然科学基金资助下，福建物构所结构化学国家重点实验室和中科院煤制乙二醇及相关技术重点实验室房新强研究员领导的课题组在氮杂环卡宾催化的醛类有机分子极性翻转策略研究取得系列进展。

　　该课题组将不对称去对称化策略成功引入到分子内benzoin反应中，实现了具有连续两个季碳立体中心的环酮类分子的快速高效合成（J. Org. Chem.2016, 81, 2763-2769）；随后，不对称去对称化策略与Stetter反应的结合实现了有机催化的1，4-双烯的去对称化（Chem. Commun.2016, 52, 6459-6462）。在此工作基础上，动态动力学拆分策略被首次应用于分子内benzoin反应中，实现了β-酮酯和1，3-二酮类底物的高效和高选择性拆分（J. Am. Chem. Soc.2016, 138, 7932-7938）；此外，这一工作对benzoin反应机理方面的研究也取得了较大突破：传统观点认为分子内aldol反应会极大干扰benzoin反应的发生而造成产率降低，并且需要使用含有缺电子取代基的催化剂来降低aldol反应的发生；在本工作中，研究人员发现巧妙利用aldol反应的可逆性和benzoin反应不可逆的特点可以大大减少aldol类副产物的产生，并且缺电子取代基催化剂的作用被证明为加速benzoin反应的进行，而不是传统观点所认为的减少aldol产物的生成。最近，该课题组又成功地将立体多样性消旋混合物拆分策略首次引入到分子内benzoin反应中（Org. Lett. 2016, DOI: 10.1021/acs.orglett.6b01767），成功实现了色满酮和黄烷酮这两类具有多种药物活性（杀菌、抗炎、抗肿瘤、抗HIV病毒、抗诱变、抗氧化等）分子的顺反异构体的一步高效简洁合成，这一工作在药物研发方面也具有很好的应用前景。

　　相关论文链接：

　　http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.joc.5b02829

　　http://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2016/cc/c6cc01011c

　　http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jacs.6b02929

　　http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.orglett.6b01767