将CO2转化为高附加值的化学品是人类所面临的一项长期挑战。目前的MOFs催化剂催化CO2环加成反应一般需要高压或加入大量的助催化剂(如有机碱作为亲核试剂),不仅增加了危险和成本,而且大量的助催化剂有可能堵塞孔道导致催化活性降低。为此,中科院福建物构所结构化学国家重点实验室曹荣和黄远标团队在科技部重点研发计划、国家自然科学基金项目、中科院战略性先导科技专项、前沿科学重点研究项目资助下,基于“无机-有机活性基元协同催化”策略,创制了系列阳离子型咪唑嗡盐功能化MOFs催化材料:利用咪唑官能化的直线型羧酸配体与Zr离子自组装,获得了纳米级Zr基MOF催化材料(Chem. Sci.2017, 8, 1570);采用混配体直接法策略获得了卟啉锌/咪唑嗡盐多功能基元Zr基MOF催化材料(Inorg. Chem.2018,57, 2584–2593);利用咪唑嗡盐功能化羧酸配体获得了介孔离子型双功能Cr基MOF材料(Chem. Commun.2018, 54, 342–345内封面)。由于所获得的系列MOFs框架上的布朗斯特酸位点(Zr–OH)或路易斯酸性位点(Cr)和框架上的咪唑嗡盐阴离子的协同作用,实现了在无溶剂常压条件下、不需要助催化剂催化烯烃环氧化物与CO2反应生成环状碳酸酯,并且该系列催化剂能够回收多次循环利用。该系列工作为实现在常压条件下无需添加助催化剂催化转化CO2提供了一条绿色途径。在此基础上,受邀在Coord. Chem. Rev. 2018, DOI:10.1016/j.ccr.2017.11.013上对MOFs及多孔有机聚合物材料催化CO2环加成反应获得环状碳酸酯的工作进行了系统的总结与展望。
此外,该团队也制备了高效多孔有机聚合物(Chem. Commun. 2016, 52, 13288),多孔共价三嗪框架材料(ChemCatChem, 2018, doi.org/10.1002/cctc.201800023; Cataly. Sci. Technol, 2018, DOI: 10.1039/C8CY00176F)催化剂,它们同样能将CO2环加成和光还原催化转化为高附加值的化学品。
(曹荣课题组 供稿)